仪器配置:
仪器: FULI-CHROMATEC Crystal 9000 GC/MS(浙江福立分析仪器股份有限公司)
色谱柱: DB-5MS/30m*0.25mm*0.25μm
典型谱图:
SCAN模式下的总离子流图:
组分:1-氘代1,4-二氯苯;2-1,3,5-三氯苯;3-1,2,4-三氯苯;4-1,2,3-三氯苯;5-1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯;6-1,2,3,4-四氯苯;7-五氯苯;8-四氯间二甲苯;9-甲体六六六;10-六氯苯;11-乙体六六六;12-五氯硝基苯;13-丙体六六六;14-氘代菲;15-丁体六六六;16-七氯;17-艾氏剂;18-三氯杀螨醇;19-外环氧七氯;20-环氧七氯;21-γ-氯丹;22-o,p’-DDE;23-硫丹1/α-氯丹;24-p,p’-DDE;25-狄氏剂;26-o,p-DDD;27-异狄氏剂;28-硫丹2;29-p,p’-DDD;30-o,p’-DDT;31-异狄氏剂醛;32-硫丹硫酸酯;33-p,p’-DDT;34-异狄氏剂酮;35-氘代屈;36-甲氧滴滴涕;37-十氯联苯。
图1 34种有机氯农药和氯苯类化合物标样在Scan模式下的TIC图
SIM图:
组分:1-氘代1,4-二氯苯;2-1,3,5-三氯苯;3-1,2,4-三氯苯;4-1,2,3-三氯苯;5-1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯;6-1,2,3,4-四氯苯;7-五氯苯;8-四氯间二甲苯;9-甲体六六六;10-六氯苯;11-乙体六六六;12-五氯硝基苯;13-丙体六六六;14-氘代菲;15-丁体六六六;16-七氯;17-艾氏剂;18-三氯杀螨醇;19-外环氧七氯;20-环氧七氯;21-γ-氯丹;22-o,p’-DDE;23-硫丹1;24-α-氯丹;25-p,p’-DDE;26-狄氏剂;27-o,p-DDD;28-异狄氏剂;29-硫丹2;30-p,p’-DDD;31-o,p’-DDT;32-异狄氏剂醛;33-硫丹硫酸酯;34-p,p’-DDT;35-异狄氏剂酮;36-氘代屈;37-甲氧滴滴涕;38-十氯联苯。
图2 34种有机氯农药和氯苯类化合物标样在SIM模式下的TIC图
重复性及检出限:
图3 0.5μg/mL标液重复测定7次的谱图叠加
表1. 各组分的保留时间、重复性和检出限结果
目标化合物 |
保留时间 /min |
保留时间 RSD/% |
峰面积 RSD/% |
检出限/mg/kg* |
||
液液萃取 |
固相萃取 |
|||||
1,3,5-三氯苯 |
4.68 |
0.238 |
3.599 |
0.0085 |
0.0042 |
|
1,2,4-三氯苯 |
5.04 |
0.141 |
3.080 |
0.0057 |
0.0029 |
|
1,2,3-三氯苯 |
5.34 |
0.111 |
3.610 |
0.0094 |
0.0047 |
|
1,2,4,5-四氯苯/ 1,2,3,5-四氯苯 |
6.46 |
0.089 |
2.838 |
0.0059 |
0.0029 |
|
1,2,3,4-四氯苯 |
7.01 |
0.055 |
3.104 |
0.0085 |
0.0043 |
|
五氯苯 |
8.79 |
0.064 |
2.930 |
0.0084 |
0.0042 |
|
四氯间二甲苯 |
10.26 |
0.049 |
2.419 |
0.0067 |
0.0034 |
|
甲体六六六 |
11.56 |
0.043 |
1.944 |
0.0114 |
0.0057 |
|
六氯苯 |
11.68 |
0.050 |
2.461 |
0.0073 |
0.0037 |
|
乙体六六六 |
12.32 |
0.053 |
2.066 |
0.0100 |
0.0050 |
|
五氯硝基苯 |
12.48 |
0.053 |
1.402 |
0.0154 |
0.0077 |
|
丙体六六六 |
12.64 |
0.059 |
2.029 |
0.0097 |
0.0049 |
|
丁体六六六 |
13.55 |
0.047 |
3.120 |
0.0078 |
0.0039 |
|
七氯 |
15.15 |
0.043 |
1.447 |
0.0137 |
0.0068 |
|
艾氏剂 |
16.41 |
0.044 |
2.350 |
0.0148 |
0.0074 |
|
三氯杀螨醇 |
16.85 |
0.034 |
1.326 |
0.0096 |
0.0048 |
|
外环氧七氯 |
17.79 |
0.044 |
1.262 |
0.0151 |
0.0075 |
|
环氧七氯 |
17.93 |
0.036 |
2.248 |
0.0124 |
0.0062 |
|
γ-氯丹 |
18.64 |
0.037 |
1.908 |
0.0066 |
0.0033 |
|
o,p’-DDE |
18.78 |
0.032 |
2.057 |
0.0084 |
0.0042 |
|
硫丹1 |
19.10 |
0.032 |
2.198 |
0.0080 |
0.0040 |
|
α-氯丹 |
19.10 |
0.037 |
2.006 |
0.0099 |
0.0050 |
|
p,p’-DDE |
19.95 |
0.033 |
1.319 |
0.0066 |
0.0033 |
|
狄氏剂 |
20.07 |
0.029 |
1.631 |
0.0119 |
0.0060 |
|
o,p-DDD |
20.17 |
0.033 |
1.669 |
0.0065 |
0.0033 |
|
异狄试剂 |
20.80 |
0.020 |
1.899 |
0.0110 |
0.0055 |
|
硫丹2 |
21.19 |
0.021 |
1.025 |
0.0087 |
0.0043 |
|
p,p'-DDD |
21.45 |
0.024 |
1.312 |
0.0050 |
0.0025 |
|
o,p’-DDT |
21.53 |
0.037 |
2.202 |
0.0077 |
0.0039 |
|
异狄氏剂醛 |
21.72 |
0.017 |
1.098 |
0.0099 |
0.0050 |
|
硫丹硫酸酯 |
22.58 |
0.033 |
0.882 |
0.0051 |
0.0025 |
|
p,p’-DDT |
22.81 |
0.029 |
1.121 |
0.0075 |
0.0037 |
|
异狄氏剂酮 |
24.22 |
0.030 |
1.011 |
0.0061 |
0.0031 |
|
甲氯滴滴涕 |
24.85 |
0.030 |
1.276 |
0.0068 |
0.0034 |
|
十氯联苯 |
30.50 |
0.025 |
1.097 |
0.0067 |
0.0034 |
|
*:检出限采用空白加标,取样量为100.0mL(液液萃取)或200.0mL(固相萃取),加标浓度为0.02μg/mL。 |